Zotero同步时如果遇到未设置用户名导致的文件定位问题，通常是因为同步配置中的文件存储路径或WebDAV设置不正确，没有正确关联到你的坚果云账户。为了解决这个问题，你可以按照以下步骤操作：
1. 确认存储位置：确保你的两台电脑上Zotero的“数据存储位置”和“已链接附件的根目录”设置一致，或者至少它们指向的云存储子目录结构相同。这通常在Zotero的“编辑”>“首选项”>“高级”>“文件和文件夹”中设置。
2. WebDAV设置：如果你使用坚果云进行文件同步，需要在Zotero的同步设置中正确配置WebDAV。进入“编辑”>“首选项”>“同步”>“文件同步”，选择WebDAV，然后输入坚果云提供的服务器地址（如dav./dav），使用你的坚果云账号作为用户名，并输入之前为Zotero生成的应用密码，而非直接的登录密码。
3. 应用密码：如果你还没有为Zotero设置应用密码，在坚果云的账户安全设置里创建一个专门用于Zotero的密码。
4. 验证服务器：设置完后，点击“验证服务器”确保连接成功。
5. 只读属性：如果同步后文件夹显示为只读，导致Zotero无法写入或找到文件，你需要取消文件夹的只读属性。在文件浏览器中找到对应的坚果云同步文件夹，去掉只读属性的勾选，然后重新启动Zotero。
6. 同步路径一致性：确保两台电脑上的Zotero都指向了相同的坚果云同步目录，即使盘符可能不同（例如一台电脑是D:\OneDrive\Zotero\Storage，另一台可能是E:\OneDrive\Zotero\Storage），但云盘内的结构必须一致。
7. 重新同步：完成上述设置后，重新启动Zotero并手动触发同步，确保所有文献和附件都能正确同步到新的位置。
如果问题依旧存在，可能需要检查坚果云的同步状态，确保所有文件都已经完全同步到本地，并且没有冲突或遗漏的文件夹。有时候，删除Zotero的本地存储文件夹（注意备份数据）并重新同步也是一个解决混乱问题的手段，但请在执行此操作前确保所有重要数据已经备份。